Boa noite.

Mescladas ou não, o Excel deve reconhecer lista suspensa e, via de regra, não permitir a inserção de qualquer valor que não consta desta lista. Uma das causas possíveis de não haver retorno de erro e estar permitindo a digitação de qualquer valor é não estar selecionada a opção "Mostrar alerta de erros após a inserção de dados inválidos". Essa opção aparece em "Validação de dados", aba "Alerta de erros".

Bom dia.

Então, usando a mesma validação em célula normal funciona.

Segue exemplo!

Carlos, quando a fonte da lista na validação de dados é referencia por um nome de um conjunto de células, o problema aparece.
Para utilizar o recurso da validação (e da não aceitação de um nome diferente daqueles que contém na lista), diretamente você deve referenciar como fonte a sequência de nomes nesta lista. Segue anexo.