Deseja que uma planilha do Excel seja aberta e que uma macro seja executada na inicialização do windows correto?

Isso!

Crie um atalho do arquivo a qual deseja que seja executado na inicialização, depois clique no botão WindowsKey (Oque tem o desenho do windows) e depois em "Todos os programas", e procure pela pasta "Inicializar", clique com o botão direito nela e selecione a opção "Explorar", depois é só jogar o atalho da planilha que você criou e pronto, o arquivo será executado sempre que o PC iniciar, e se quiser remover é só deletar o atalho.
Qualquer duvida é só perguntar ae o/