Boa tarde!

No excel é possível inserir formar e atribuir macros à estas. No entanto, no VBA isso por enquanto não é possível.
Já pesquisei em vários fóruns em PT e EN e nunca vi nada.

O que você pode fazer é; ir no UserForm, incluir uma opção de imagem e depois upar a imagem do botão na forma que deseja e atribuir macro ao comando "Click" desta imagem. Vai funcionar, porém, o efeito do "click" do botão não irá acontecer.

Abraços!