"quando digito a 1ª senha, como faço para ir direto para o campo de percentual?"
Ordem_de_Compra.TextBox1.SetFocus

"em tempo: também preciso mudar a senha da segunda vez que é solicitada, senha não tem motivos para ter 2 senhas."
Você indicou:
B) Estando no campo percentual, quero que ele aceite até 10% de desconto, acima disso, deverá ser solicitada uma outra senha (utilizando talvez o mesmo form da senha anterior).