Olá Yoshirox!
Por recursos nativos do Excel, eu desconheço opção para fazer isso.
O que você pode fazer é criar um código que faça isso e associá-lo a um atalho de teclado, ou há algum ícone personalizado no menu, ou simplesmente mandar executar a macro.

Um código que faz o que você quer é:

Sub Desmesclar_Mantendo_valores_nas_células()
    Dim cell As Excel.Range
    Selection.UnMerge
    For Each cell In Selection
        cell.Value = ActiveCell.Value
    Next cell
End Sub

Se não souber fazer o que eu descrevi, você vai precisar pesquisar sobre VBA (Visual Basic for application).

Abraços!

Acesse o meu blog e veja o artigo que escrevi sobre sua pergunta:

http://excelmaniacos.com/2015/07/13/dicas-diversas-desmesclar-um-intervalo-mantendo-o-valor-em-todas-as-celulas/

Deu certo rafael!!! valeu mesmo pelo suporte cara.. não tem ideia de como isso me ajudou.... um dia eu aprendo a mecher no VB haha!