Objetivo: Formatar uma célula numérica para receber um CNPJ ou CPF

Exemplo
Na célula A1 digite um CNPJ de exemplo: 79879870000176.
Esta valor deve ser digitado na forma numérica.

Clique com o botão direito do mouse sobre a célula A1 e escolha a opção formatar células

Na guia número escolha o item Personalizado e digite
"C.N.P.J."" "00"."000"."000"/"0000-00 na caixa Tipo, conforme figura abaixo.

Vamos ter o seguinte resultado.

Nota: Você também pode formatar somente o número.

Clique com o botão direito do mouse sobre a célula A1 e escolha a opção formatar células

Na guia número escolha o item Personalizado e digite
""00"."000"."000"/"0000-00 na caixa Tipo, conforme figura abaixo.

Vamos obter o seguinte resultado.

Para formatar um CPF, digite na célula A1 01234567890 e siga os mesmos passos acima e no item personalizado digite a seguinte formatação: 0##"."###"."###-##

Vamos obter o seguinte resultado.

Agora se você quiser os dois ao mesmo tempo:
CPF ou CNPJ: Clique com o botão direito na célula A1 e em formatar célula escolha a guia número e depois personalizado.
Em tipo digite
[<=99999999999]000.000.000-00;00.000.000/0000-00

fonte
http://www.ensinandoexcel.com.br/dicas/formatar_cnpj/formatar_cnpj.asp